水質(zhì)氨氮的測(cè)定水楊酸分光光度法

為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)水污染防治法》，保護(hù)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范水中氨氮的監(jiān)測(cè)方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中氨氮的水楊酸分光光度法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地下水、地表水、生活污水和工業(yè)廢水中氨氮的測(cè)定。本標(biāo)準(zhǔn)是對(duì)《水質(zhì) 銨的測(cè)定 水楊酸分光光度法》（GB7481-87）的修訂。自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起，原國(guó)家環(huán)境保護(hù)局1987年3月14日批準(zhǔn)、發(fā)布的國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì) 銨的測(cè)定 水楊酸分光光度法》（GB7481-87）廢止。

1 適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中氨氮的水楊酸分光光度法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于地下水、地表水、生活污水和工業(yè)廢水中氨氮的測(cè)定。
當(dāng)取樣體積為8.0 ml，使用10 mm比色皿時(shí)，檢出限為0.01 mg/L，測(cè)定下限為0.04 mg/L，測(cè)定上限為1.0 mg/L（均以N計(jì)）。
當(dāng)取樣體積為8.0 ml，使用30 mm比色皿時(shí)，檢出限為0.004 mg/L，測(cè)定下限為0.016 mg/L，測(cè)定上限為0.25 mg/L（均以N計(jì)）。.

2 方法原理
在堿性介質(zhì)（pH =11.7）和亞硝基鐵氰hua鈉存在下，水中的氨、銨離子與水楊酸鹽和次氯酸離子反應(yīng)生成藍(lán)色化合物，在697 nm處用分光光度計(jì)測(cè)量吸光度。
3 干擾及消除
本方法用于水樣分析時(shí)可能遇到的干擾物質(zhì)及*，詳見(jiàn)附錄B。
苯胺和乙醇胺產(chǎn)生的嚴(yán)重干擾不多見(jiàn)，干擾通常由伯胺產(chǎn)生。氯胺、過(guò)高的酸度、堿度以及含有使次氯酸根離子還原的物質(zhì)時(shí)也會(huì)產(chǎn)生干擾。
如果水樣的顏色過(guò)深、含鹽量過(guò)多，酒石酸鉀鹽對(duì)水樣中的金屬離子掩蔽能力不夠，或水樣中存在高濃度的鈣、鎂和氯化物時(shí)，需要預(yù)蒸餾。

4 試劑和材料
除非另有說(shuō)明，分析時(shí)所用試劑均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實(shí)驗(yàn)用水為按4.1制備的水。
4.1 無(wú)氨水，在無(wú)氨環(huán)境中用下述方法之一制備。
4.1.1 離子交換法
蒸餾水通過(guò)強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂（氫型）柱，將流出液收集在帶有磨口玻璃塞的玻璃瓶?jī)?nèi)。每升流出液加10 g同樣的樹(shù)脂，以利于保存。
4.1.2 蒸餾法
在1 000 ml的蒸餾水中，加0.10 ml硫酸（4.3），在全玻璃蒸餾器中重蒸餾，棄去前50 ml餾出液，然后將約800 ml餾出液收集在帶有磨口玻璃塞的玻璃瓶?jī)?nèi)。每升餾出液加10 g強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂（氫型）。
4.1.3 純水器法
用市售純水器臨用前制備。
4.2 乙醇，ρ =0.79 g/ml。
4.3 硫酸，ρ (H2SO4)=1.84 g/ml。
4.4 輕質(zhì)氧化鎂（MgO）
不含碳酸鹽，在500℃下加熱氧化鎂，以除去碳酸鹽。
4.5 硫酸吸收液，c(H2SO4)=0.01 mol/L。

HJ 536—2009
量取7.0 ml硫酸（4.3）加入水中，稀釋至250 ml。臨用前取10 ml，稀釋至500 ml。
4.6 氫氧化鈉溶液，c(NaOH)=2 mol/L。
稱(chēng)取8 g氫氧化鈉溶于水中，稀釋至100 ml。
4.7 顯色劑（水楊酸-酒石酸鉀鈉溶液）
稱(chēng)取50 g水楊酸[C6H4(OH)COOH]，加入約100 ml水，再加入160 ml氫氧化鈉溶液（4.6），攪拌使之*溶解；再稱(chēng)取50 g酒石酸鉀鈉（KNaC4H6O6·4H2O），溶于水中，與上述溶液合并移入1 000 ml容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線。貯存于加橡膠塞的棕色玻璃瓶中，此溶液可穩(wěn)定1個(gè)月。
4.8 次氯酸鈉
可購(gòu)買(mǎi)商品試劑，亦可自己制備，詳細(xì)的制備方法見(jiàn)附錄A.1。
存放于塑料瓶中的次氯酸鈉，使用前應(yīng)標(biāo)定其有效氯濃度和游離堿濃度（以NaOH計(jì)），標(biāo)定方法見(jiàn)附錄A.2和附錄A.3。
4.9 次氯酸鈉使用液，ρ（有效氯）=3.5 g/L，c（游離堿）= 0.75 mol/L。
取經(jīng)標(biāo)定的次氯酸鈉（4.8），用水和氫氧化鈉溶液（4.6）稀釋成含有效氯濃度3.5 g/L，游離堿濃度0.75 mol/L（以NaOH計(jì)）的次氯酸鈉使用液，存放于棕色滴瓶?jī)?nèi)，本試劑可穩(wěn)定1個(gè)月。
4.10 亞硝基鐵氰hua鈉溶液，ρ =10 g/L。
稱(chēng)取0.1 g亞硝基鐵氰hua鈉置于10 ml具塞比色管中，加水至標(biāo)線。本試劑可穩(wěn)定1個(gè)月。
4.11 清洗溶液
將100 g氫氧化鉀溶于100 ml水中，溶液冷卻后加900 ml乙醇（4.2），貯存于聚乙烯瓶?jī)?nèi)。
4.12 溴百里酚藍(lán)指示劑（bromthymol blue），ρ =0.5 g/L。
稱(chēng)取0.05 g溴百里酚藍(lán)溶于50 ml水中，加入10 ml乙醇（4.2），用水稀釋至100 ml。
4.13 氨氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液，ρN =1 000 μg/ml。
稱(chēng)取3.819 0 g氯化銨（NH4Cl，優(yōu)級(jí)純，在100～105℃干燥2 h），溶于水中，移入1 000 ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。此溶液可穩(wěn)定1個(gè)月。
4.14 氨氮標(biāo)準(zhǔn)中間液，ρN =100 μg/ml。
吸取10.00 ml氨氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.13）于100 ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。此溶液可穩(wěn)定1周。
4.15 氨氮標(biāo)準(zhǔn)使用液，ρN =1 μg/ml。
吸取10.00 ml氨氮標(biāo)準(zhǔn)中間液（4.14）于1 000 ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。臨用現(xiàn)配。

5 儀器和設(shè)備
5.1 可見(jiàn)分光光度計(jì)：10～30 mm比色皿。
5.2 滴瓶：其滴管滴出液體積，20滴相當(dāng)于1 ml。
5.3 氨氮蒸餾裝置：由500 ml凱式燒瓶、氮球、直形冷凝管和導(dǎo)管組成，冷凝管末端可連接一段適當(dāng)長(zhǎng)度的滴管，使出口浸入吸收液液面下。亦可使用蒸餾燒瓶。
5.4 實(shí)驗(yàn)室常用玻璃器皿：所有玻璃器皿均應(yīng)用清洗溶液（4.11）仔細(xì)清洗，然后用水沖洗干凈。
6 樣品
6.1 樣品采集與保存
水樣采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶?jī)?nèi)，要盡快分析。如需保存，應(yīng)加硫酸使水樣酸化至pH＜2，2～5℃下可保存7 d。
6.2 水樣的預(yù)蒸餾
將50 ml硫酸吸收液（4.5）移入接收瓶?jī)?nèi)，確保冷凝管出口在硫酸溶液液面之下。分取250 ml水樣（如氨氮含量高，可適當(dāng)少取，加水至250 ml）移入燒瓶中，加幾滴溴百里酚藍(lán)指示劑（4.12），必
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要時(shí)，用氫氧化鈉溶液（4.6）或硫酸溶液（4.5）調(diào)整pH至6.0（指示劑呈黃色）～7.4（指示劑呈藍(lán)色），加入0.25 g輕質(zhì)氧化鎂（4.4）及數(shù)粒玻璃珠，立即連接氮球和冷凝管。加熱蒸餾，使餾出液速率約為10 ml/min，待餾出液達(dá)200 ml時(shí)，停止蒸餾，加水定容至250 ml。